隔膜是鋰離子電池的重要組成部分,在鋰離子電池中起著防止正負極之間短路,并導通離子的作用。目前常見的隔膜制備工藝有兩大類:1)干法拉伸工藝;2)濕法工藝。其中干法拉伸工藝是目前應(yīng)用為廣泛的隔膜制備工藝,但是干法拉伸工藝制備的隔膜存在明顯的各向異性,例如在縱向MD方向上,隔膜的抗拉強度可達120MPa以上,但是在橫向TD和對角線DD方向上抗拉強度則僅僅略高于20MPa【1】,隔膜的這一特性也導致了在鋰離子電池在受外力發(fā)生變形時,在各個方向上能夠承受的應(yīng)變有很大的差異。
目前對于隔膜機械特性的研究主要還是橫向和縱向的抗拉強度,對于隔膜的抗壓特性研究比較少,這主要是因為隔膜的厚度非常薄,傳統(tǒng)的擠壓測試方法受到分辨率的影響,往往需要數(shù)十層,甚至是數(shù)百層隔膜疊加在一起,不同層隔膜方向的一致性和隔膜之間的空氣等都會對測試結(jié)果的準確性產(chǎn)生極大的影響,因此傳統(tǒng)的擠壓測試方法很難獲得準確的隔膜抗壓強度數(shù)據(jù)。
近日,美國密西根州立大學的ShutianYan等人利用電容原理對Celgard2400隔膜在空氣中和DMC中的抗壓特性進行了研究。下圖為Celgard2500的三維重建模型,從模型中可以看到該隔膜在橫向TD、縱向MD和厚度方向TTD的結(jié)構(gòu)上存在明顯的差異,這也是導致隔膜在三個方向上機械強度存在明顯差異的根本原因。
ShutianYan設(shè)計的電容測試方法的原理如下圖所示。實驗設(shè)備主要由上下兩個光滑玻璃圓片構(gòu)成,通過磁控濺射的方法在玻璃圓片的中央位置鍍上了一層5nm厚的金屬鎢涂層,作為電容器的兩個電極。測試過程中,需要將隔膜制成3mm的圓片,將3個隔膜樣片分別放置在下圖a所示的三個位置上,然后對上下兩個玻璃片施加壓力,使隔膜產(chǎn)生變形,引起兩個鎢電極之間的距離發(fā)生改變,從而引發(fā)電容的變化,通過測量兩個鎢電極之間的電容變化就可以推算出其距離變化的數(shù)值,并據(jù)此計算隔膜的應(yīng)變。
測試中采用了兩層隔膜,使得隔膜總厚度大約50um,以減少測試的誤差。下圖a為電容與施加的外力之間的關(guān)系曲線,可以看到在開始的時候,有一小段的范圍內(nèi),隔膜受到很小的力,電容就增大了很多(表明隔膜厚度減小了很多),這可能是隔膜表面粗燥不平或者邊緣有毛刺,導致開始的時候上下玻璃片沒有完全與隔膜接觸,隨著施加壓力的增大,隔膜與玻璃片接觸的面積也逐漸增大,隔膜的抗壓能力也顯著增加。
仔細分析壓力和應(yīng)變曲線(圖d)可以發(fā)現(xiàn),壓力應(yīng)變曲線可以分為四個區(qū)域:1)初始接觸區(qū);2)線性區(qū)域;3)屈服區(qū)域;4)壓實區(qū)域。其中區(qū)域1就如同我們上面分析的那樣,因為隔膜與玻璃片之間不完全接觸,因此在很小的壓力下,就會產(chǎn)生較大的形變。區(qū)域2主要是隔膜發(fā)生線性形變的區(qū)域。區(qū)域3表示隔膜達到了屈服極限。而區(qū)域4是多孔材料常見的壓實區(qū)域。