負(fù)極材料是鋰電池的關(guān)鍵構(gòu)成部分
鋰離子電池是一種二次電池,主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)工作。在充放電過(guò)程中,Li+ 在兩個(gè)電極之間往返嵌入和脫嵌,充電時(shí)Li+從正極脫嵌,經(jīng)過(guò)電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài),放電時(shí)則相反。鋰離子電池由于其工作電壓高、能量密度大、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于消費(fèi)電子、汽車等領(lǐng)域。
鋰電池工作原理
負(fù)極材料占鋰電池材料成本比重約10%。鋰電池主要由正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解液等組成,由于材料類別不同或價(jià)格變化,分別占材料成本比重為40-46%/ 5-15%/5-11%/10-14%。
2016年鋰電池材料成本占比
2017年12月LFP/NCM523電池材料成本構(gòu)成
人造石墨已成為主流負(fù)極材料
負(fù)極材料主要分為碳材和非碳材兩類。鋰電池負(fù)極是由活性物質(zhì)、粘結(jié)劑和添加劑制成糊狀膠合劑后,涂抹在銅箔兩側(cè),經(jīng)過(guò)干燥、滾壓制得,根據(jù)活性物質(zhì)的不同可分為碳材料和非碳材料兩類。(1)碳材料中的石墨類為鋰離子電池主要負(fù)極材料,具體可分為天然石墨和人造石墨兩種,人造石墨又可分為中間相炭微球和石墨化碳纖維;(2)非碳材料包括鈦基材料、硅基材料等。
負(fù)極材料分類
石墨類是較早應(yīng)用的負(fù)極材料,與其他碳材料相比,其導(dǎo)電性、結(jié)晶度更高,良好的層狀結(jié)構(gòu)和充放電電壓也適合正極材料的脫/嵌運(yùn)動(dòng),且目前工藝成熟、成本較低,是較為理想的負(fù)極材料。
鈦酸鋰作為鈦基材料的代表,具有高熱穩(wěn)定性,是一種安全性能優(yōu)異的負(fù)極材料,但是其能量密度低、價(jià)格高等問(wèn)題限制了它的發(fā)展。硅基材料具有極高的比容量,被認(rèn)為是有潛力的新一代高容量鋰離子電池負(fù)極材料。
負(fù)極材料性能對(duì)比
天然石墨是從天然石墨礦石中提純得到,是成本低的一種負(fù)極材料,比容量較高,但其充放電循環(huán)性能不佳,首次效率一般只能達(dá)到90%,主要應(yīng)用于消費(fèi)類電池領(lǐng)域。
人造石墨是易石墨化碳(石油焦、針狀焦)經(jīng)過(guò)高溫處理后生成的石墨產(chǎn)品。雖然其工藝流程較為復(fù)雜、成本相對(duì)較高、能量密度也略低于天然石墨,但是其循環(huán)性能、大倍率充放電效率、與電解液的相容性、容量區(qū)間均優(yōu)于天然石墨,現(xiàn)已成為動(dòng)力電池和中高端消費(fèi)電池的主流負(fù)極材料。
天然石墨與人造石墨對(duì)比
隨著動(dòng)力電池和高端消費(fèi)電池的發(fā)展,市場(chǎng)對(duì)電池性能的要求不斷提高,人造石墨因其優(yōu)異性能逐步成為主流負(fù)極材料。根據(jù)旺鈷鋰材的數(shù)據(jù),人造石墨的產(chǎn)量占比已從2013年的39.7%持續(xù)增長(zhǎng)至2016年的68.9%, 并有望持續(xù)增長(zhǎng)。
2013-2016負(fù)極材料產(chǎn)量(萬(wàn)噸)
動(dòng)力電池驅(qū)動(dòng)負(fù)極材料市場(chǎng)增長(zhǎng)
隨著新能源汽車的快速成長(zhǎng),交通用動(dòng)力電池已成為主要需求來(lái)源。2014年起,我國(guó)新能源汽車行業(yè)進(jìn)入發(fā)展快車道,2014年新能源汽車銷量7.5萬(wàn)輛(+323.8%),2015年銷量33.1萬(wàn)輛(+342.9%),2016 年銷量50.7萬(wàn)輛(+53.1%),2017年銷量77.7萬(wàn)輛(+53.3%)。交通市場(chǎng)鋰電規(guī)模隨之逐漸增大,從2015年的16.0GWh增長(zhǎng)至2017年35GWh,占比從15.63%增長(zhǎng)至50.67%。
2015-2020年國(guó)內(nèi)鋰電池需求結(jié)構(gòu)分布
2010-2017年新能源汽車銷量(萬(wàn)輛)
在新能源汽車需求的持續(xù)拉動(dòng)下,根據(jù)節(jié)能與新能源汽車網(wǎng)的數(shù)據(jù),我們測(cè)算出,到2020年,動(dòng)力電池需求量約94GWh,相應(yīng)負(fù)極材料需求量將約7萬(wàn)噸,動(dòng)力電池負(fù)極材料市場(chǎng)規(guī)模約40億元;到2025年,動(dòng)力電池需求量將達(dá)到310GWh,相應(yīng)負(fù)極材料需求量將達(dá)19萬(wàn)噸,動(dòng)力電池負(fù)極材料市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)100億元。
動(dòng)力電池負(fù)極總需求量(萬(wàn)噸)
格局基本穩(wěn)定,行業(yè)集中度相對(duì)較高
負(fù)極材料市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)格局基本穩(wěn)定,總體表現(xiàn)為寡頭壟斷。貝特瑞、上海杉杉、江西紫宸三家公司市場(chǎng)份額占整個(gè)負(fù)極市場(chǎng)57%。
2016年整體負(fù)極市場(chǎng)份額占比
其中天然石墨市場(chǎng)貝特瑞占比超50%,貝特瑞、長(zhǎng)沙星城、上海杉杉三家公司占比79%。
2016年天然石墨市場(chǎng)份額占比
人造石墨市場(chǎng),江西紫宸、上海杉杉、深圳斯諾三家占比54%。二線廠商深圳斯諾、翔豐華、長(zhǎng)沙星城、湖南創(chuàng)亞也擁有有穩(wěn)定市場(chǎng)份額。
2016年人造石墨市場(chǎng)份額占比
隨著市場(chǎng)越發(fā)成熟,以及技術(shù)更新?lián)Q代,具有規(guī)模及技術(shù)優(yōu)勢(shì)的負(fù)極龍頭企業(yè)將更具競(jìng)爭(zhēng)力,行業(yè)將呈現(xiàn)強(qiáng)者恒強(qiáng)的局面。
硅碳負(fù)極潛力巨大,產(chǎn)業(yè)化穩(wěn)步推進(jìn)
硅碳負(fù)極的應(yīng)用有望大幅提升電池能量密度
新能源汽車的發(fā)展對(duì)動(dòng)力電池的比能量不斷提出更高的要求,工信部等四部委發(fā)布的《促進(jìn)汽車動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動(dòng)方案》中提出,到2020年, 新型鋰離子動(dòng)力電池單體比能量超300Wh/公斤,系統(tǒng)比能量達(dá)260Wh/公斤;到2025年,單體比能量達(dá)500Wh/公斤。傳統(tǒng)石墨很難達(dá)到這一要求, 而硅碳復(fù)合材料的超高理論能量密度可以顯著提升單體比容量,有望成為未來(lái)主流負(fù)極材料。
硅碳負(fù)極的優(yōu)勢(shì)
硅與碳的相似化學(xué)性質(zhì)為其結(jié)合提供了理論依據(jù),但不同的結(jié)合方式也對(duì)復(fù)合材料的性能起著重大影響。硅碳復(fù)合材料主要分為三種結(jié)構(gòu):包覆型、嵌入性、摻雜型。包覆型的表面碳層主要為無(wú)定型碳,嵌入型碳基質(zhì)主要為無(wú)定型碳、石墨和石墨烯等,目前摻雜型硅碳復(fù)合材料為研究熱點(diǎn)。
硅碳復(fù)合材料分類
硅碳復(fù)合材料逐步產(chǎn)業(yè)化,技術(shù)成為制勝關(guān)鍵
國(guó)外企業(yè)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)硅碳負(fù)極材料量產(chǎn),松下2013 年量產(chǎn)的NCR18650C 型號(hào)電池即采用硅碳負(fù)極材料;日本GS湯淺推出的硅基負(fù)極材料鋰電池也已應(yīng)用于三菱汽車;特斯拉推出的Model3 成功應(yīng)用硅碳負(fù)極材料,實(shí)現(xiàn)300Wh/kg 比能量,更加明確了硅碳負(fù)極的未來(lái)地位。
我國(guó)硅碳材料發(fā)展較晚,工藝技術(shù)相對(duì)落后,生產(chǎn)成本居高不下,成為限制其應(yīng)用的主要原因。目前主流負(fù)極廠商已擴(kuò)大硅碳負(fù)極投入,新進(jìn)入者也開(kāi)始布局硅碳負(fù)極,新增產(chǎn)能2017 年底開(kāi)始陸續(xù)投產(chǎn)。提前布局硅碳負(fù)極、擁有技術(shù)優(yōu)勢(shì)、更快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的企業(yè),將有望改變負(fù)極產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)有格局。
國(guó)內(nèi)企業(yè)硅碳負(fù)極進(jìn)展及規(guī)劃
貝特瑞
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):產(chǎn)能1000 噸,2016 年出貨300 噸,2017 年出貨1000 噸;是早從事硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的企業(yè),也是擁有硅碳負(fù)極外國(guó)訂單的企業(yè);貝特瑞研究所推出的硅碳負(fù)極和NCA 正極材料,能量密度較傳統(tǒng)正負(fù)極材料提升一倍以上,有望提升新能源汽車?yán)m(xù)航里程至500公里以上。
杉杉股份
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):月出貨量噸級(jí)水平,技術(shù)儲(chǔ)備充足;預(yù)計(jì)2017年底形成4000 噸/年產(chǎn)能。
璞泰來(lái)
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):計(jì)劃投資50 億元在江蘇溧陽(yáng)建隔膜、負(fù)極材料等項(xiàng)目,其中包括與中科院物理所合作量產(chǎn)新型硅碳復(fù)合負(fù)極材料。
紫宸科技
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):璞泰來(lái)全資子公司,硅碳負(fù)極材料系列,比容量380mAh/g-900mAh/g不等,可用于3C、儲(chǔ)能及新能源汽車動(dòng)力電池。
力神電池
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):承擔(dān)國(guó)家項(xiàng)目“高比能量密度鋰離子動(dòng)力電池開(kāi)發(fā)與產(chǎn)業(yè)化技術(shù)攻關(guān)”,開(kāi)發(fā)完成能量密度達(dá)260Wh/kg 的動(dòng)力單體電池,350 次循環(huán)后容量保持率達(dá)83.28%,該款電池使用硅碳復(fù)合材料。
國(guó)軒高科
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):牽頭承擔(dān)“高比能量動(dòng)力鋰離子電池的研制與集成使用”項(xiàng)目開(kāi)發(fā)完成,能量密度達(dá)281Wh/kg 和302Wh/g的電池選用硅基負(fù)極材料。
普萊德
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):開(kāi)始導(dǎo)入能量密度更高的“高鎳正極+硅碳負(fù)極”電芯。
斯諾
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):Si-C石墨材料2016 年處于研究階段,2017年實(shí)現(xiàn)試產(chǎn)且小批量供貨,預(yù)計(jì)2018年達(dá)到500噸/年產(chǎn)能;SiO-C石墨材料2016年處于研究階段,2017年試產(chǎn)且小批量供貨,預(yù)計(jì)2018年形成5000噸/年生產(chǎn)能力。
湖州創(chuàng)亞
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):硅碳負(fù)極材料可達(dá)600mAh/g,2017年上半年進(jìn)入中試量產(chǎn)。
比亞迪
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):計(jì)劃2018年三元電池能量密度達(dá)240Wh/kg,2020年達(dá)300Wh/kg。正極采用高鎳三元,負(fù)極采用氧化亞硅或納米硅。
寧德時(shí)代
硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè):“十三五”期間希望實(shí)現(xiàn)350Wh/kg 目標(biāo),材料體系為高鎳三元/硅碳材料
原標(biāo)題:負(fù)極材料:人造石墨主流 硅碳領(lǐng)航