鋰/鈉二次電池由于輸出電壓高、自放電率低、能量密度大、無(wú)記憶效應(yīng)且綠色環(huán)保而備受關(guān)注,但其安全性需要解決并關(guān)系著未來(lái)二次電池的發(fā)展。全固態(tài)聚合物電解質(zhì)質(zhì)量輕、易成膜、粘彈性好,在提高電池能量密度、拓寬工作溫度區(qū)間、延長(zhǎng)使用壽命、提高安全性能及多功能結(jié)構(gòu)和形狀設(shè)計(jì)靈活性等方面也都有很大的優(yōu)勢(shì),為新型柔性電子器件的設(shè)計(jì)、薄膜電池的層壓制備及抑制鋰/鈉金屬電池內(nèi)部枝晶的生長(zhǎng)等方面提供了新的解決方案。聚氧乙烯(PEO)基聚合物及其衍生物是研究早也是為廣泛的聚合物基體,室溫下包含結(jié)晶相和無(wú)定形相,結(jié)晶相的存在阻礙了Li+/Na+的遷移過(guò)程,其較低的離子電導(dǎo)率及與電極材料較差的界面相容性嚴(yán)重阻礙了PEO基電解質(zhì)在鋰/鈉二次電池中的應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn),納米顆粒摻雜能夠改善PEO基聚合物電解質(zhì)離子傳輸效率,一方面納米顆粒能夠破壞聚合物基體的有序規(guī)整度,提升有機(jī)鏈段的運(yùn)動(dòng)能力,另一方面納米顆粒表面官能團(tuán)與鋰鹽會(huì)產(chǎn)生交互作用,促進(jìn)了鋰鹽的離解。然而納米顆粒的分散性、尺寸大小及比表面積對(duì)聚合物電解質(zhì)性能的影響至關(guān)重要。
中南大學(xué)韋偉峰教授課題組在A(yíng)dvanced Science 上發(fā)表了一篇題為“High Ion-Conducting Solid-State Composite Electrolytes with Carbon Quantum Dot Nanofillers”的文章,設(shè)計(jì)合成了一種由顆粒尺寸為2-3 nm、具有高分散性且表面富含氧官能團(tuán)的碳量子點(diǎn)(CQDs)和PEO組成的納米復(fù)合全固態(tài)聚合物電解質(zhì)。CQDs較好的分散性及表面含氧官能團(tuán)能夠與堿金屬鹽和醚氧鏈段產(chǎn)生交互作用,有助于堿金屬鹽的離解及醚氧鏈段的運(yùn)動(dòng)能力。測(cè)試結(jié)果表明,PEO/CQDs復(fù)合電解質(zhì)中自由離子數(shù)目和無(wú)定形相得到了提升,室溫下PEO/CQDs-Li及PEO/CQDs-Na電解質(zhì)離子電導(dǎo)率分別達(dá)到1.39 × 10^-4 S/cm和7.17 × 10^-5 S/cm,Li+及Na+遷移數(shù)分別提升為0.48和0.42,裝配的LiFePO4(LFP)‖PEO/CQDs-Li‖Li及Na3V2(PO4)3(NVP)‖PEO/CQDs-Na‖Na電池均表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。
圖1. CQDs的合成及表征。(a)CQDs合成機(jī)理示意圖;(b)CQDs的透射電鏡圖;(c)CQDs的XRD圖譜;(d)CQDs的XPS全譜;(e)CQDs的C1s高分辨XPS圖譜
圖2. PEO/CQDs納米復(fù)合電解質(zhì)離子傳輸機(jī)理及電化學(xué)分析。(a)PEO/CQDs納米復(fù)合電解質(zhì)微觀(guān)組成及離子傳輸機(jī)理示意圖;(b)PEO/CQDs-Li電解質(zhì)離子電導(dǎo)率測(cè)試結(jié)果;(c)PEO/CQDs-Na電解質(zhì)離子電導(dǎo)率測(cè)試結(jié)果
圖3. LFP‖PEO/CQDs-Li‖Li電池性能測(cè)試。(a)LFP‖PEO-Li‖Li電池不同循環(huán)圈數(shù)下充放電曲線(xiàn);(b)LFP‖PEO/CQDs-Li‖Li電池不同循環(huán)圈數(shù)下充放電曲線(xiàn);(c)LFP‖PEO-Li‖Li及LFP‖PEO/CQDs-Li‖Li電池長(zhǎng)效循環(huán)性能對(duì)比;(d)LFP‖PEO-Li‖Li電池倍率性能測(cè)試結(jié)果;(e)LFP‖PEO/CQDs-Li‖Li電池倍率性能測(cè)試結(jié)果
圖6. NVP‖PEO/CQDs‖Na電池性能測(cè)試。(a)NVP‖PEO-Na‖Na電池不同循環(huán)圈數(shù)下充放電曲線(xiàn);(b)NVP‖PEO/CQDs-Na‖Na電池不同循環(huán)圈數(shù)下充放電曲線(xiàn);(c)NVP‖PEO-Na‖Na及NVP‖PEO/CQDs-Na‖Na電池長(zhǎng)效循環(huán)性能對(duì)比;(d)NVP‖PEO-Na‖Na電池倍率性能測(cè)試結(jié);(e)NVP‖PEO/CQDs-Na‖Na電池倍率性能測(cè)試結(jié)果
研究者采用簡(jiǎn)便、低能耗的方法制備出產(chǎn)率較高、分散性較好且表面富含氧官能團(tuán)的CQDs,并首次將CQDs與PEO聚合物基體復(fù)合得到一種新型全固態(tài)聚合物電解質(zhì),實(shí)現(xiàn)了電化學(xué)性能的顯著提升并對(duì)CQDs、聚合物基體及堿金屬鹽之間的交互作用進(jìn)行了詳細(xì)的分析表征。這種簡(jiǎn)便的合成方法及PEO/CQDs電解質(zhì)優(yōu)越的電化學(xué)性能有助于進(jìn)一步推動(dòng)納米復(fù)合聚合物電解質(zhì)的設(shè)計(jì)及發(fā)展。
Cheng Ma, Kuan Dai, Hongshuai Hou, Xiaobo Ji,Libao Chen, Douglas G. Ivey, and Weifeng Wei, High Ion-Conducting Solid-State Composite Electrolytes with Carbon Quantum Dot Nanofillers Advanced Science, 2018,DOI: 10.1002/advs.201700996
原標(biāo)題:高分散性碳量子點(diǎn)修飾的固態(tài)聚合物電解質(zhì)在鋰/鈉二次電池中的應(yīng)用